[сhugaev]

Уважаемые химики,

помогите пожалуйста разрешить возможно вопрос дилетанта, связанный с получением хлора в растворе. Или подскажите, в какую сторону копать.

Ситуация следующая:
досталось в подарок  100 кг сульфидного сырья после флотации с 400 гр. Au  на тонну.
Сырье обжёг для перевода в газовую фазу серы и окисления железа до Fe2O3.

Для извлечения золота применил хлоринацию, но в первом опыте на 1 кг сырья использовал 100 мл. серной кислоты 30% и 100 мл промышленный гипохлорит 19% (переизбыток с учетом потерь хлора на окисление посторонних примесей). Газовыделение хлора очень быстрое и сильное - пришлось использовать герметичный контейнер из полипропилена. Но хлорная вода с хлоридом золота  получилась просто отличная - цинком осаждается весь металл. Остаётся прозрачный раствор.

Во втором опыте использовал концентрированную HCl 30% и перекись водорода 30% (пропорционально уравнению реакции). Хлор НЕ выделяется в газовую фазу вообще. Но хлорная вода с хлоридом золота также получается отлично, цинковой пылью осаждается весь металл.

В чём суть вопроса - почему, блин, в первой реакции хлор сразу диспропорционирует в газ а во второй всегда остаётся в растворе? Я пробовал разные варианты с учётом растворимости хлора в холодной воде и ожидаемым выделением избытка хлора в виде газа, но характер этих реакций не меняется.

Помогите понять почему? Мне предпочтительнее реакция серной кислоты с гипохлоритом (реактивы достать легче) но без газовой атаки(!). Это вообще возможно? И почему в случае  с HCL + H2O2 хлора в виде газа у меня нет вообще никогда (только очень лёгкий запах хлора появляется).

Буду благодарен за любую внятную помощь с пониманием этих реакций.


Спасибо!

[ВКЦ]

Когда то писал и про первый вариант

https://alhimika.net/forum/showthread.php?tid=104

и про второй 

https://alhimika.net/forum/showthread.php?tid=105

Имхо солянка с перекисью, даёт одновременно несколько реакций. Выделение хлора это одно, а доп окислитель это другое. 

Насколько сильно попрёт хлор тоже зависит от температуры. 
Порой тихо, тихо, но есть какая то критическая точка, когда реакция начинает убыстрятся в геометрической прогрессии

[сhugaev]

А какая минимальная концентрация соляной кислоты имела бы смысл с Вашей точки зрения именно в паре с пероксидом 15% для растворения мелкого пылевого золота? Именно с точки зрения баланса скорость/эффективность выщелачивания? Подогрев до 40 С чтобы не сильно разгонять реакцию.

Спасибо!

[ВКЦ]

А какая минимальная концентрация соляной кислоты имела бы смысл с Вашей точки зрения именно в паре с пероксидом 15% для растворения мелкого пылевого золота? Именно с точки зрения баланса скорость/эффективность выщелачивания? Подогрев до 40 С чтобы не сильно разгонять реакцию.

Спасибо!

Я бы мог сказануть, что то глупое с умным видом, но правда не смогу сказать про минимальную концентрацию солянки. Я делал с концентрированной, да и то в своё время меня гнобили что реакция мол практически невозможна. Так что только методом проб и ошибок. 
Будь возможность всё это проделать в автоклаве под давлением 100% реакция пошла бы шустрее

[сhugaev]

Да, в полипропиленовом реакторе, просто с герметично закрытой крышкой (формируется избыточное давление хлора около 2 атм.) - растворилось 50% золота за 48 часов при +5С. При нагреве до 40С растворилось более 90%. Соляная кислота 15% и перекись 15%. Отношение 1:1.